關於COD和BOD，很多（duō）人（rén）也就知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的可生化（huà）性（xìng），然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自（zì）己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解的都是些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕（jué）知此事（shì）要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽（me）需要BOD與COD

目前汙水最重要的處理（lǐ）方法是（shì）生化法特別是好（hǎo）氧法 。用微生物在好氧條件下降（jiàng）解有機物的氧氣消耗來表達有機物濃度，可（kě）行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮（qióng）長時間來測定，即BODu。這（zhè）也不現實。由於有實（shí）際意義的HRT不會太久（jiǔ），因此可以用幾十（shí）天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化（huà）影響，時（shí）間還要再短一些，因（yīn）此一（yī）般（bān）使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。據說5日標準是因為英國最長的河流從（cóng）源頭到入海不超過5日。英國是島國，如（rú）果美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕要一個月吧。因此5日沒有什麽特殊的物理（lǐ）意義。下（xià）文沒有特（tè）殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻（wěn）合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短（duǎn），因（yīn）此需要（yào）更（gèng）快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧（yǎng）化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準確測定，因此在給水領域盛行（háng）。日本在汙水領域也很流行。(所以日本（běn）廢水BOD經常表（biǎo）達得比COD還高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數場合氧（yǎng）化充分。世界範圍內流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為重鉻（gè）酸鉀法。

在更暴力的反應氛圍下，一把火（huǒ）燒（shāo）掉有（yǒu）機物，測定氧消耗量或二氧化碳產量（liàng），測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙（wū）水中（zhōng）各主要汙染物構成與（yǔ）比例，可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器內在缺陷

BOD測定方法決定（dìng）了（le），實際使用水樣隻能消耗一部分（fèn）DO，對應有機（jī）物濃度（dù）範圍大約是幾個mg/L。有些（xiē）汙染物在（zài）這一濃度範圍內生化性（xìng）不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度（dù）高，產生新（xīn）的物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應的物質（zhì）超（chāo）過臨界濃（nóng）度後影響傳質)等（děng）。這類（lèi）廢水啟動難，但（dàn）隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲（shèn）透壓—糖。糖生化性（xìng）極好，但（dàn）高濃度糖水的滲透（tòu）壓（yā）高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個ppm水平才能測（cè）定，因此滲透壓問題被（bèi）繞過去了。當然不會有人（rén）直（zhí）接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜（mì）餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體（tǐ）係中始終（zhōng）不會出現積（jī）累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可（kě）直接進（jìn）入三羧酸循環，生化性（xìng）遠（yuǎn）超過葡（pú）萄糖。但到了一定濃（nóng）度，廢水明顯為（wéi）酸性（xìng），可（kě）以放幾個月都不臭。做過（guò）油脂工廠廢水（shuǐ）的朋友們對酸性緩衝溶液型廢水一定有有（yǒu）印象。當然用上一段（duàn）所提解決方法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度（dù）甲醛別名是福（fú）爾馬林，可泡標本!

例4：極少數（shù）有機物因‘鎖鑰效應（yīng）’，濃度越高，越不利於降（jiàng）解。大家有興趣不妨查閱專業生物化學。

例5：界麵性質（zhì）—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項內在缺陷有（yǒu）關（guān）。BOD測定水（shuǐ）樣（yàng）的（de）DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃（nóng）度稍（shāo）微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵（miàn）性質，嚴重影響實際（jì）生化。

例6：鹹菜（cài）可（kě）長期保存，當然也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生（shēng）化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生（shēng）物醃製成了鹹菜（cài）。此類廢水特點是：廢（fèi）水中有一（yī）些生（shēng）化惰性物質，低濃度下不（bú）影響生化甚至是微（wēi）生物必不可少的物（wù）質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影（yǐng）響廢水整體物理（lǐ）、化學性質。與前麵的5個例子不（bú）同，這類廢水不可能直接用生化（huà）法處理，但測定B/C也可能（néng）很高。此類廢（fèi）水算是一種特（tè）殊（shū）變例（lì）。

例7：油脂。各位（wèi）可注意過油（yóu）脂的BOD？生物（wù）油脂的生化性至少是不很差，做過屠宰廢水（shuǐ）的都知道。可是油脂實際平均降解（jiě）周期（qī）並不短，5日BOD並不高（gāo）。然而屠宰廢水的處理（lǐ）一般（bān）有幾個小時就可以獲得滿意效果，且反應器內不嚴（yán）重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃（chī）了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出（chū）水沒有羚羊。這一例子對於BOD電（diàn）極來說是個（gè）壞事：SS態有機物如何能（néng）被電（diàn）極迅速測定?

2.2 、COD方法（fǎ）、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生（shēng）化處理，水溫頂多三十度（dù）出頭。重（chóng）鉻（gè）酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度（dù）以下的有機物會損失很多。現在開始流行的160度高（gāo）溫降解，影（yǐng）響更大。

化學缺陷：銀鹽催化（huà）對（duì）直鏈脂肪烴效果（guǒ）還可以，對（duì）芳香烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充（chōng）分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化（huà）)、氯仿（fǎng）、醋酸（suān）、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠，且（qiě）缺少重現性，數據可以令人崩（bēng）潰（kuì）。

選擇（zé）重（chóng）鉻（gè）酸鉀法的氧（yǎng）化性在一些場合不夠（gòu）強，不（bú）能代表全部有機物;然（rán）而對無（wú）機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可是這是一種常見（jiàn）無（wú）機（jī）物。

例11：雙氧水。也（yě）是無機（jī）物，且理論上雙氧（yǎng）水的COD是負值（zhí）。實（shí）際上會（huì）被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有（yǒu）體會（huì）吧 。

三、BOD與COD的運用性（xìng）缺陷

1、政府

為所有汙染物分（fèn）別製訂標準不現實，為有共同特性的汙（wū）染物製訂半經驗（yàn）標準成本更低。因（yīn）此，政府將BOD、COD列入國（guó）標，並成為最重要標準；各國標準均是。

2、科（kē）研與設計

如何判斷不（bú）同（tóng）廢水處理使用的反應器或微生物性能？也需要一個統一指（zhǐ）標，一（yī）般也（yě）用BOD、COD。實際上對（duì）不同生化性廢水（shuǐ）來說，該指標沒有直接可對比性。同樣，科研設計用哪一個指標也完全是習慣。對（duì）於已知生化性質汙水，當然可以（yǐ）放心選用其中一個指標。最典型的（de）是生活汙水，各地汙（wū）水（shuǐ）廠（chǎng）一般（bān）都是按照BOD負荷設計，沒什麽，好比用公斤還（hái）是用磅，無所謂。當然（rán），如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應（yīng）慎（shèn）重。與生活廢水生化性質接近的廢水，例（lì）如食品工業廢水，一般可以放心選用BOD負荷。其（qí）它工業廢水，如果無法獲得現成參數，一般應作小試。小試一（yī）般可以作出有效負荷，但很少能直接獲得風量與剩（shèng）餘汙泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘（yú）汙泥產量等指標可能有重大偏差（chà）。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量不足的話，修正難度可（kě）不小。此類場（chǎng）合還是用COD為原始參數更好。注意，本節默認了COD測定不存在重大缺陷。如果（guǒ）存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是（shì）用TOC或TOD吧，再麻（má）煩也勝過（guò）開工（gōng）後再修改。

3、高（gāo）級別運用

根據B/C，預估生化（huà）性（xìng）能。對未知特性廢水，一般可以根據測（cè）定B/C來粗略估計生化性能，前提（tí）還是假定BOD、COD測定方法（fǎ）沒有缺陷。如果（guǒ）願意用其它時間BOD與COD的（de）比值來粗（cū）估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既然目（mù）前5日（rì）BOD的相關資料（liào）最全，那麽（me）還（hái）是（shì）優先用5日B/C吧。此外，還有一些預估生活性（xìng）能的旁門左（zuǒ）道功夫，算是偏方，供各位參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不（bú）是（shì）偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環狀構（gòu）造的（de）不易降解。分子上活性基團少的不易降（jiàng）解。分子支鏈發達（dá）的不易降解。人不吃的不易降解。不易發臭、不易長毛的不易降解。注（zhù）意有些廢水適當稀釋（shì）後容易發臭（chòu）或長毛，原（yuán）始狀態不容易，例如糖（táng）蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相（xiàng）關問題。這裏要詳細論述的話，可以寫一本（běn）書。例如對生化池入水、出水、沉澱上清（qīng）液、混合液（yè）、汙泥脫出水分等水（shuǐ）樣分別測定後（hòu）分析、推理，可以（yǐ）獲（huò）得很多信息。具體怎（zěn）麽分析、判斷，在下水平（píng）有限，時間（jiān）有限，就不囉嗦了。不僅僅是生化池，其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標也（yě）要聯合考（kǎo）慮。這（zhè）一節內容，差不多全看個（gè）人修為，要（yào）有良好的內功基礎，初級水友運用要小心。本節具體（tǐ）問題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參數沒有必然聯係（xì），但如果知道汙染物構成特性，可以根據COD估算一（yī）些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測（cè）定MLVSS，但常規中小汙水工程一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並（bìng）非常數，且未必穩定。既然活性（xìng）汙泥幹重主要構成為多糖與蛋白質（zhì），理論COD當量都（dōu）在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結（jié）果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但實際上一般可（kě）以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾（lǜ）紙測定（dìng）；不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺少驗證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態COD物質不很高，就可以用COD法來測定。那麽如何知道SS構成?一（yī）般是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為（wéi）3—3.5、肉（ròu）末、毛發碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成（chéng），隻要比例大致不變，也可（kě）以用這一招。如（rú）果比（bǐ）例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測（cè）定很（hěn）麻煩，且往往（wǎng）第二天才能（néng）有數據。如果水中汙染物化學構成基本不變，完全可以用COD來換算（suàn）TKN。實際上有些分析人員就是這（zhè）麽作的，即使不知道原理，沒有練過內功，照（zhào）樣可（kě）用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據（jù）分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照的工廠，這一條（tiáo）很有用。上遊生（shēng）產使用的工藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物質（zhì）守恒定律，計算下遊水中汙（wū）染物指標。實際上多（duō）數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大來源一般是（shì）跑冒滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測（cè）定（dìng）中（zhōng）是（shì）否會出現（xiàn）假陽性結果。

四. 初步結（jié）論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標（biāo）。

3、BOD不（bú）代表可降解有機物(當（dāng）然更不代表不可降解有機（jī）物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷（xiàn）的指標，但比BOD可靠（kào）性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一（yī）般可以代表有機（jī）物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合（hé）可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至不夠作判據（jù），不可用場合比例太大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大或充分（fèn）大時間段BOD可以作充分判據，但實際中很難獲得這一數據。

9、生活汙水、食品工業汙水使用BOD作工程計算（suàn），也可（kě）以。化工廢水用BOD來（lái）計算各（gè）池（chí）、各機械風險很大，特別是風量。初級水友小（xiǎo）心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思（sī）考一下，尤其是難（nán）降解場（chǎng）合，不要踩地雷。